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可逆热致变色纤维 ,高温预警新思路!

2025-08-09 04:31:04

在工业安全领域 ,设备过热是引发火灾、爆炸等事故的核心隐患 。当前主流可逆热致变色纤维(RTFs)因变色温度阈值低(多低于100°C)和热稳定性差 ,难以满足新能源设备、电子元件等中高温场景(120~180°C)的实时温度可视化预警需求 。尤其如锂电池热失控前 ,若能在温度突破临界点时发出视觉警报 ,将极大提升事故预防能力 。因此 ,开发兼具高温稳定性与显著变色性能的RTFs成为工业安全生产的迫切需求 。

近期 ,苏州大学李战雄教授团队创新性地提出基于TiO?@AgI复合材料的可逆热致变色有机硅纤维(TSIF) 。该材料通过高温空气诱导交联技术 ,将具有光稳定性的TiO?@AgI纳米复合物均匀分散于三元有机硅纺丝液中制备而成 。其中最优样品TiO?@AgI?·?@SiF-2在135.4°C条件下实现显著的白-亮黄色变(色差ΔE=25.72) ,经历170次热循环后仍保持变色性能 ,拉伸强度达9.89~11.33 MPa ,且经500次拉伸无衰减 。其优异的生物相容性、抗菌性及耐酸碱性 ,为中高温设备预警提供了全新的解决方案 。

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团队首创高温空气诱导交联法制备TSIF(图1a) 。以含苯环的苯基乙烯基硅油(End-?PMPS?)为主体 ,添加15%侧链乙烯基硅油(Side-?PMPS?)优化交联网络 ,使拉伸强度提升10倍 。铂催化剂在高温下激活硅氢加成反应 ,221°C喷丝孔道中瞬时固化成型(图1b) 。所得纤维直径均匀(300±14 μm) ,热稳定性卓越:初始分解温度超400°C ,5%质量损失点达421.27°C(图1c) 。红外光谱证实Si-CH=CH?特征峰消失 ,表明交联结构形成(图1d) 。纤维可制成织物 ,在150°C环境下织物表面的“SZDX”字样由白变黄(图1f) ,为智能纺织品的开发提供了新思路 。

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图1. a) TSIF制备原理及查克-哈罗德理论  ; b) 自然光下TSIF的图像与直径  ; c) SiF、AgI@SiF和TSIF的热重(TG)与微分热重(DTG)曲线  ; d) SiF、AgI@SiF和TSIF的傅里叶变换红外光谱(FT-IR)  ; e) TSIF的元素分布图  ; f) TSIF缝制在织物上的图案在常温与中高温下的对比 。

TiO?@AgI复合物是纤维实现变色的核心材料(图2a-b) 。原位XRD测试结果显示:在120~140°C温度范围内 ,AgI发生β→α相变(图2d-e) ,引发带隙从2.88 eV降至2.72 eV(图2h) ,材料从反射可见光(白色)转为选择性吸收蓝紫光(黄色) 。TiO?的引入带来两大优势:一是纳米尺寸效应与界面作用显著降低相变温度(纯AgI相变焓6.27 kJ·mol?? → 复合物0.64 kJ·mol?? ,图2j)  ;二是形成异质结抑制AgI光分解(图2k) 。纯AgI纺丝液光照15分钟即变黑 ,而复合物溶液保持稳定 ,解决了银盐类材料的光敏感缺陷 。

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图2. a) AgI、TiO?和TiO?@AgI?·?的紫外-可见漫反射光谱(UV-vis DRS)  ; b) TiO?@AgI?·?的X射线衍射(XRD)图谱  ; d,e) TiO?@AgI?·?在不同温度下的原位XRD图谱  ; f) 纯AgI与TiO?@AgI?·?的差示扫描量热(DSC)曲线  ; g) 变色机制示意图  ; h) TiO?@AgI?·?在不同温度下的Tauc曲线  ; i) TiO?@AgI?·?的晶格间距与选区电子衍射(SAED)图  ; j) TiO?@AgI?·?与AgI的相变焓(ΔH)  ; k) 纯AgI与TiO?@AgI?·?纺丝液的稳定性及AgI@SiF的变色情况 。

TSIF兼具柔韧性与高强度(图3a-e):可打结、编织(疏水角138°) ,单纤维轻松提拉100 g砝码 。正交实验优化TiO?@AgI粒径分布(图3g-h) ,确定球磨速度为关键因素 。添加2 wt% TiO?@AgI?·?时 ,颗粒均匀分散于交联网络之中(图3f) ,拉伸强度达0.92 cN·tex??(图3i-j)  ;TiO?@AgI?·?浓度增至4.5 wt%则出现团聚 ,强度下降(图3l) 。循环拉伸测试显示 ,500次100%伸长后纤维强度保持率为94.55%(图3k) ,远超已报道的PDMS基纤维 。

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图3. a) TSIF可打结、轻质、易缠绕且低密度  ; b) TSIF的良好延展性  ; c) TSIF的可编织性及TSIF织物的疏水性测试  ; d) TSIF的负载能力  ; e) TSIF与碳纤维的导电性对比  ; f) TSIF内部结构简图  ; g) 正交试验中TiO?@AgI?·?@SiF-2的拉伸强度  ; h) 试验3条件下TiO?@AgI?·?的粒径分布  ; i) TiO?@AgI?·?添加量对纤维强度的影响  ; j) TiO?@AgI?·?@SiF-2的应力-应变曲线  ; k) TiO?@AgI?·?@SiF-2的循环拉伸测试  ; l) TiO?@AgI?·?@SiF-2与TiO?@AgI?·?@SiF-4.5断裂截面对比 。

TiO?@AgI?·?@SiF-2在20~150°C的温度范围内呈现出最优的变色性能(ΔE=25.72 ,图4a-b) ,其热导率达0.2054 W/(m·K) ,在170°C热台上于21秒内完成白→黄转变(图4c) ,170次冷热循环后仍保持变色能力(ΔE=15.56 ,图4d-f) ,循环后期出现粉色调偏移(图4e) ,源于Ag纳米粒子表面等离子共振效应(图4g) ,但未影响纤维的核心预警功能 。材料对135~136°C阈值响应误差小于1°C(图4h) ,可精准定位异常热源 。

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图4. a,b) TiO?@AgI?·?添加量对纤维色差(ΔE)的影响  ; c) TiO?@AgI?·?@SiF-2的快速变色特性  ; d,e) TiO?@AgI?·?@SiF-2的循环变色性能及宏观颜色对比  ; f) TiO?@AgI?·?@SiF-2在10次与170次循环后的ΔE对比  ; g) Ag纳米粒子表面等离子体共振(SPR)示意图  ; h) TiO?@AgI?·?@SiF-2的变色灵敏度测试结果 。

TSIF对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌抑菌率达99.99%(图5a-b) ,细胞毒性实验证实生物安全性(图5c-d) 。在200°C高温或酸/碱浸泡24小时后 ,机械性能保持98%(图5e)   ;馄厣15天颜色稳定(图5g) ,8天UV老化处理后仍具变色性 ,但效果减弱(图5f) 。模拟实验显示(图5h) ,该材料在设备温度超过阈值时即时变黄 ,性能远超商用热致变色聚酯(图5i)——后者260°C熔化且耐化学稳定性差 。

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图5. a) 不同浓度梯度的金黄色葡萄球菌(S. aureus)和大肠杆菌(E. coli)与TiO?@AgI?·?@SiF-2作用前后的菌落平板  ; b) TiO?@AgI?·?@SiF-2的抗菌机制示意图  ; c) L929细胞存活率  ; d) L929细胞与不同浓度TiO?@AgI?·?@SiF-2提取液共培养12小时后的照片  ; e) TiO?@AgI?·?@SiF-2在不同温度下的机械性能  ; f) 不同紫外线辐照时长下TiO?@AgI?·?@SiF-2的K/S值与CIE白度  ; g) 不同紫外线辐照时长下TiO?@AgI?·?@SiF-2的热致变色性能及户外存放15天后的变化  ; h) TiO?@AgI?·?@SiF-2的模拟应用场景测试  ; i) TiO?@AgI?·?@SiF-2与商用热致变色聚酯的各项性能对比 。

这项研究突破了传统热致变色纤维的温度与稳定性瓶颈 ,首创的TiO?@AgI?·?@SiF-2纤维在135°C触发显著可视化警报 ,耐170次热循环、500次机械拉伸及严苛环境考验 。其优异的综合性能为锂电池、电力设备等中高温场景提供了可靠的“温度视觉哨兵” ,有望显著提升工业安全防护水平 。未来通过优化抗紫外线稳定性 ,将进一步拓展其在户外监测设备中的应用前景 。

来源:纺织导报

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